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我國獨(dú)創(chuàng)和獨(dú)具特色的幾種高溫合金的組織和性能

發(fā)布時間: 2023-11-06 20:39:26    瀏覽次數(shù):

高溫合金具有良好的高溫強(qiáng)度和抗氧化抗腐蝕性能、優(yōu)異的抗疲勞和抗蠕變性能、以及甚佳的斷裂性能和組織穩(wěn)定性,是現(xiàn)代國防建設(shè)和國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展不可替代的關(guān)鍵材料[1]。高溫合金的發(fā)展與航空發(fā)動機(jī)和各種工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)的發(fā)展密切相關(guān),是航空發(fā)動機(jī)和工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)展的重要保證,而航空發(fā)動機(jī)及工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)的發(fā)展是高溫合金發(fā)展的動力。先進(jìn)高溫合金材料和工藝的研制屬高技術(shù)領(lǐng)域。高溫合金的發(fā)展水平是一個國家工業(yè)水平高低的標(biāo)志之一,也是一個國家國防力量強(qiáng)弱的標(biāo)志之一。世界各先進(jìn)國家都非常重視高溫合金的研究、生產(chǎn)和應(yīng)用,并投入了大量的人力和物力。

高溫合金板

我國從1956年開始研制和生產(chǎn)高溫合金。50多年來,我國高溫合金從無到有,從仿制到創(chuàng)新,已先后研制和生產(chǎn)了近200個牌號,形成了具有中國特色的完整的高溫合金體系,保證了我國航空航天發(fā)動機(jī)及燃?xì)廨啓C(jī)所需高溫合金材料完全立足于國內(nèi)。

中國科學(xué)院金屬研究所高溫合金和金屬間化合物研究組從1962年開始研究高溫合金,至今已有50年歷史,先后研制成功或正在研究的有鐵基變形高溫合金GH2135、GH2035A、GH2984、GH2328、GH2901、GH2761、GH2107;鎳基變形高溫合金GH4413;無縫管材合金GH3044大尺寸渦輪盤合金GH4698和GH4742;鎳基鑄造合金K4169、K435、K446、K452、K447、K445;鈷基高溫合金K640S;BC合金I(444;定向凝固高溫合金DZ417G、DZ483、DZ444G;單晶高溫合金DD444、DD417G、DD483;低膨脹高溫合金GH2903等20多個牌號,其中約有一半是與兄弟組或其它單位共同完成的。下面重點(diǎn)介紹幾種我國獨(dú)創(chuàng)和獨(dú)具特色的高溫合金。

1、渦輪盤用鐵基高溫合金GH2135

GH2135合金是中國科學(xué)院金屬研究所于1958年在師昌緒先生指導(dǎo)下研制的鐵基變形合金,用以代替當(dāng)時大量使用的鎳基合金GH4033。初期由于中心縮孔等冶金缺陷,在撫順鋼廠鍛造時不能成材,而且由于追求持久強(qiáng)度,選擇的固溶處理溫度高達(dá)1220℃,處理后的試棒表面由于氧化皮太厚而暫停研究。在終止研究幾年后,1962年本研究組重新開始研制,從合金的成分范圍、最佳成分控制、熱處理制度、組織結(jié)構(gòu)到全面力學(xué)性能測試等,都進(jìn)行了較為深入的研究。

GH2135合金的綜合性能達(dá)到或超過了GH4033合金。1964年開始到撫順鋼廠進(jìn)行工業(yè)試生產(chǎn),并與撫鋼合作開展工程化研究,取得了大量數(shù)據(jù)。在國內(nèi)外公開發(fā)表論文數(shù)十篇,并出版GH2135鐵基高溫合金匯編一本[2】。自1967年GH2135合金正式列入“冶標(biāo)”開始轉(zhuǎn)入批量生產(chǎn),至1974年,撫鋼、上鋼五廠、大冶 鋼廠,齊齊哈爾鋼廠等冶金廠生產(chǎn)量達(dá)1000多t。

GH2135合金主要用作渦輪盤材料,也曾經(jīng)用來制作渦輪葉片和燃?xì)廨啓C(jī)的火焰筒等不同結(jié)構(gòu)件。

1.1合金的化學(xué)成分特點(diǎn)

GH2135合金的化學(xué)成分,與GH4033合金相比,最大特點(diǎn)是節(jié)省大量的鎳和少量的鉻。從表1可以看出,GH2135可節(jié)省41%的鎳和5.5%的鉻。這在當(dāng)時中國缺乏鎳和鉻資源的情況下,特別是西方資本主義國家對我國進(jìn)行經(jīng)濟(jì)封鎖的形勢下,不僅具有十分重要的經(jīng)濟(jì)意義,而且有著不可估量的政治意義。

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與GH4033合金相比,GH2135合金還利用了4%左右的難熔金屬元素w+Mo進(jìn)行固溶強(qiáng)化,而GH4033則沒有采用難熔金屬固溶強(qiáng)化。同時,GH2135 合金加入了約5%的Al+Ti進(jìn)行沉淀強(qiáng)化,而GH4033合金僅加入了3.4%左右的Al+Ti形成),強(qiáng)化,前者γ'相的含量為12%~16%[3],而后者γ'相的含量則只有7.3%~9.1%[4]。

1.2合金的顯微組織特點(diǎn)

GH2135合金金相組織的最大特點(diǎn)是沿晶分布的鏈狀碳化物不是M23C6,而是二次TiC。通常認(rèn)為含有2%W和2%Mo的鐵基或鎳基高溫合金,應(yīng)該有M23c6相沿晶界析出。但電解萃取相的x射線分析沒有發(fā)現(xiàn)M:C6,甚至將萃取相進(jìn)行相分離,只保留碳化物和硼化物相,x射線結(jié)構(gòu)分析仍然只發(fā)現(xiàn)TiC。

GH2135合金低溫沿晶斷口的萃取復(fù)型證明,晶界上的顆粒相主要是830℃第一次時效處理時析出的二次TiC,有時也發(fā)現(xiàn)有少量顆粒狀M3B2相在晶界存在。

1.3合金的力學(xué)性能特點(diǎn)

GH2135合金的綜合力學(xué)性能已達(dá)到GH4033合金水平。但與GH4033合金比較,GH2135合金有如下兩個重要的特點(diǎn)。

1.3.1良好的低周疲勞性能

在同樣的試驗(yàn)條件下,GH2135合金的周期持久性能和有疲勞載荷下的持久時間都明顯優(yōu)于鎳基合金GH4033的,相應(yīng)數(shù)據(jù)要高出1~10倍。其他低周疲勞性能,如恒應(yīng)力控制的缺口試樣的低周疲勞也都顯示出明顯的優(yōu)越性[2]。

在650℃、600MPa條件下測試GH2135合金和GH4033合金的周期持久性能,結(jié)果見表2t。由表2可見,GH2135合金的周期持久循環(huán)斷裂次數(shù)為GH4033合金的1.6~9.5倍,持久時間約為GH4033合金的2倍。在疲勞負(fù)荷下GH2135合金和GH4033合金的持久斷裂時間見表3t。由表3可見,在有交變應(yīng)力作用的同樣試驗(yàn)條件下,GH2135合金的持久斷裂時間為GH4033合金的2~5倍,純持久斷裂時間為GH4033合金的2倍。很顯然,GH2135合金的低周疲勞性能明顯優(yōu)于GH4033合金的。

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此外,還應(yīng)著重強(qiáng)調(diào),GH2135合金在渦輪盤工作的溫度和應(yīng)力情況下,蠕變一疲勞交互作用系數(shù)B=0,而GH4033合金的則為4。蠕變一疲勞交互作用通??杀硎緸?/p>

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交互作用系數(shù)B=0,說明蠕變損傷與疲勞損傷沒有交互作用,而B=4,說明兩者之間有明顯交互作用,使損傷更嚴(yán)重。盡管GH2135合金和GH4033合金處于同一條件,由于蠕變一低周疲勞交互作用而使GH4033合金的使用壽命顯著下降,其總周期數(shù)和總壽命都只有GH2135合金的40%[5]。這更加顯示了GH2135合金在低周疲勞方面的優(yōu)越性。

1.3.2屈服強(qiáng)度隨溫度的反常變化

高溫合金的屈服強(qiáng)度一般隨溫度升高而不斷明顯降低,而GH2135合金的屈服強(qiáng)度隨溫度升高不但不降低,反而有所增加,直到750℃才開始緩慢降低。

這是GH2135合金力學(xué)性能的又一特點(diǎn),結(jié)果如表4所列。因此,采用GH2135合金制作在750℃溫度以下使用的渦輪盤、導(dǎo)流盤和其他高溫零部件是非常有利的。此外,用GH2135合金制作熱作模具優(yōu)越性更大。因?yàn)闊嶙髂>?,包括鍛錘砧子等,在工作過程中溫度愈來愈高,一般模具材料會因其屈服強(qiáng)度嚴(yán)重下降而出現(xiàn)凹陷;而GH2135合金與此相反,工作溫度越高,屈服強(qiáng)度反常增加,不會出現(xiàn)一般模具材料所產(chǎn)生的嚴(yán)重變形現(xiàn)象。

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1.4合金的應(yīng)用特點(diǎn)

由于GH2135合金的綜合性能良好,疲勞性能優(yōu)異,特別適于制作航空發(fā)動機(jī)渦輪盤。20世紀(jì)70年代,曾大量制作WP.6和WP.6甲發(fā)動機(jī)一、二級渦輪盤,裝備1000多架殲擊機(jī)和強(qiáng)擊機(jī)在外場正式投入使用,其中還有300多架飛機(jī)援外[6]。在那個年代這是一種值得稱贊的奇跡。

GH2135合金是我國獨(dú)創(chuàng)的第一個渦輪盤鐵基高溫合金,它是我國自行研制的鐵基沉淀強(qiáng)化高溫合金中使用最早、使用量最大、使用品種最多、研究工作最深入的一種合金,在我國高溫合金的發(fā)展史上占有非常重要的一頁。它對推動我國高溫合金的發(fā)展,特別是鐵基高溫合金的發(fā)展起了不可磨滅的作用。它的研制成功為我國高溫合金人材培養(yǎng)也起了非常重要的作用。GH2135合金的研制于1978年獲得全國科學(xué)大會重大科研成果獎。

2、環(huán)形件用鐵基高溫合金GH2035A

WJ5系列航空發(fā)動機(jī)的渦輪內(nèi)、外環(huán)等11種零件原采用GH1035鐵基合金,在合金生產(chǎn)過程中存在強(qiáng)度低、塑性差和鍛造裂紋多這3大技術(shù)難題,使成品率極低,造成重大浪費(fèi)。本研究組通過成分調(diào)整、熱處理制度改進(jìn)等研究工作,在GH1035合金成分基礎(chǔ)上開發(fā)出一種具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利合金GH2035A。該合金除保留原合金的優(yōu)點(diǎn)外,其綜合性能大幅度提高,長期性能更加穩(wěn)定,同時,生產(chǎn)工藝穩(wěn)定,熱加工性能優(yōu)異,成形性良好,可以生產(chǎn)鍛材、棒材、板材和管材等。幾年來,生產(chǎn)量已超過100t,成材率達(dá)80%以上,性能合格率達(dá)100%。

2.1合金的化學(xué)成分特點(diǎn)

GH2035A合金和GH1035合金的化學(xué)成分見表50由表5可見,GH2035A合金的化學(xué)成分有以下特點(diǎn):A1和Ce在GH1035合金中是雜質(zhì)元素,愈低愈好,一般都不有意加入,而在GH2035A合金中是作為合金元素必須加入的,而且Al還必須在成分范圍內(nèi)才合格;GH2035A合金中加入了微量B元素,與GH1035合金不加B成為鮮明對照;GH2035A合金中確定了只加Ti而不加Nb,還允許加入微量Mg元素。

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本研究組的研究結(jié)果為GH2035A的成分確定提供了充分而可靠的依據(jù)。

選用Fe.37Ni.22Cr-3W為基礎(chǔ)成分,用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法系統(tǒng)地研究了Al、Ti、Nb、C、B和RE等元素對GH2035A合金的性能和組織的影響,其中對室溫拉伸性能和700℃、235]VIPa條件下持久性能的影響如圖1和圖2所示。有關(guān)分析結(jié)果表明:1)A1應(yīng)作為合金元素加入。合金中加入0.25%A1,抗張強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度可分別增加250和150lVIPa,而達(dá)到900和450MPa以上,伸長率和面縮率分別高于30%和50%,持久壽命由幾小時延長至150h,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過技術(shù)指標(biāo)要求,而不加A1或其含量低于0.25%時,則合金性能達(dá)不到技術(shù)條件的要求;加A1不僅因?yàn)樵黾恿甩?#39;數(shù)量而顯著提高合金的瞬時強(qiáng)度和持久強(qiáng)度,而且使γ'相的組成由Ni3Ti轉(zhuǎn)變?yōu)镹i3(A1,Ti),大大提高了合金的穩(wěn)定性;2)選用Ti而不用Nb作為強(qiáng)化元素。這是因?yàn)門i的強(qiáng)化效果比Nb更顯著,當(dāng)Nb含量較低時強(qiáng)化不明顯,要使強(qiáng)度達(dá)到技術(shù)條件要求,Nb含量必須高于1.2%,而Ti含量僅需0.8%,同時Nb在合金中的偏析程度高于Ti的,含1.6%Nb時,不僅形成大塊NbC,而且合金中還形成相;3)合金中加入微量B。合金中含0.005%B時,持久壽命即由不含B的130h提高到500h,B含量增加到0.01%時,壽命增加到700hl加B不僅使晶界M23C6相細(xì)塊化,且生成顆粒狀MB:相,明顯強(qiáng)化了晶界,持久斷裂由典型的沿晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榛旌闲?,因此使合金的持久壽命和持久塑性大幅度提高?)加入0.05%稀土元素,可獲得最佳拉伸性能和持久性能。采取上述4項(xiàng)改善措施后,GH2035A合金的高溫拉伸性能顯著提高,結(jié)果如圖3所示。由圖3可以看出,GH2035A合金與GH1035合金在900℃的拉伸性能比較時,兩者的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度相當(dāng),而前者的拉伸伸長率為101%,后者的為60%~65%。從圖3還可看出,溫度更高,GH2035A合金的高溫塑性更好。這說明GH2035A合金熱加工性能更好,不易出現(xiàn)鍛造裂紋。因此,GH2035A合金的綜合性能要明顯優(yōu)于GH1035合金的,全部解決了GH1035合金存在的3大技術(shù)難題。1990年GH2035A合金獲得了中國發(fā)明專利證書(ZL90110284.9)[10]。

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2.2在航空發(fā)動機(jī)上的應(yīng)用

GH2035A合金制作的I級渦輪內(nèi)環(huán)、外環(huán)、止動環(huán)、支承環(huán)和Ⅱ級分瓣渦輪外環(huán)等6種零件,從1987年開始,正式裝用于WJ5A1發(fā)動機(jī),至1991年4月已出廠208臺,裝于運(yùn)七飛機(jī),在全國15個機(jī)場投入飛行??傦w行時間已超過20×10h,單臺最長飛行時間3099h,無任何故障。

此外,該合金還用于制作5種WJ5、WJ5A發(fā)動機(jī)零件和4種TB2.117A發(fā)動機(jī)零件投入使用。

GH2035A合金不僅解決了WJ5系列發(fā)動機(jī)急需的重要高溫材料,使該系列發(fā)動機(jī)的正常生產(chǎn)及WJ5AI發(fā)動機(jī)的延壽工作得以進(jìn)行,而且它填補(bǔ)了我國高塑性鍛材的空白,具有優(yōu)異的熱加工性能和抗氧化性能,在其它發(fā)動機(jī)和工業(yè)中也可推廣應(yīng)用。“WJ5AI發(fā)動機(jī)用GH2035A合金”在1990年獲中國科學(xué)院科技進(jìn)步獎一等獎,1991年獲國家科技進(jìn)步獎三等獎。

3、渦輪葉片用DZ417G合金

定向凝固鎳基柱晶高溫合金DZ417G是我國先進(jìn)的第三代航空發(fā)動機(jī)的低壓一、二級渦輪葉片材料,從1993年項(xiàng)目論證,1994年國家計(jì)委正式立項(xiàng),至2005年年底通過技術(shù)鑒定,前后13年,本研究組進(jìn)行了系統(tǒng)研究,全面完成了研制任務(wù)。DZ417G合金是在K417G合金基礎(chǔ)上研發(fā)成功的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利合金[11]。與K417G合金相比,DZ417G合金具有獨(dú)到特點(diǎn),主要創(chuàng)新點(diǎn)有以下方面。

3.1化學(xué)成分中不加Zr而控制P含量

3.1.1不加對熱裂有害的zr元素

表6所列為DZ417G合金和K417G合金的化學(xué)成分。從表6可見,DZ417G合金的化學(xué)成分最大特點(diǎn)是去掉了約0.7%Zr。本研究組的工作表明[12],去掉了 zr對DZ417G合金的室溫和900℃拉伸性能以及760℃和980℃持久性能沒有明顯影響。由于元素zr強(qiáng)烈偏析于晶界,使凝固溫度區(qū)間增大,促進(jìn)晶界疏松形成,有利于縱向熱裂紋形成,因此去掉Zr元素可顯著抑制定向凝固過程中的熱裂傾向,相應(yīng)地,定向凝固工藝制備渦輪葉片的合格率大為提高。

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3.1.2利用P的有益作用

高溫合金,特別是鑄造高溫合金,通常都把P看作是有害雜質(zhì),希望P含量愈低愈好,中科院金屬研究所研制成功的低偏析高溫合金就是一個典型的實(shí)例。本研究組研究了P含量對DZ417G合金力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,P含量對DZ417G合金持久性能影響最明顯(見圖4)。P含量為0.003%~0.015%時,DZ417G合金持久時間達(dá)到峰值,相應(yīng)持久塑性也很好。相關(guān)技術(shù)條件規(guī)定P含量≤0.005%,而根據(jù)幾十爐DZ417G母合金的統(tǒng)計(jì)結(jié)果,工業(yè)生產(chǎn)的母合金的P含量都在0.003%-0.005%范圍,因此,沒有必要把P含量降到0.0005%以下,控制P含量在一個合適的低水平范圍即可。

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DZ417G合金的S和Fe等有害元素都較K417G合金的低,有利于提高力學(xué)性能。

3.2采用最佳熱處理制度 提高細(xì)小γ'相數(shù)量

通過系統(tǒng)研究,采用的最佳熱處理制度為(1220℃,2h,AC)+(980℃,16h,AC)。對于DZ417G合金,固溶處理溫度愈高,細(xì)小γ'相數(shù)量愈多,因而持久時問愈長,見圖5[11],但固溶處理溫度高達(dá)1240℃,明顯降低拉伸塑性,所以選定固溶處理溫度為1220℃。時效處理溫度選定為980℃,是因?yàn)樵摐囟葧r效處理持久時間最長,見表7[11],而K417合金則不需要熱處理,在鑄態(tài)下直接使用。

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3.3采用定向凝固工藝制成定向柱晶組織改善力學(xué)性能

定向凝固柱晶高溫合金組織的最大特點(diǎn)是晶粒沿主應(yīng)力方向呈柱狀晶排列,柱晶取向通常為<001>,并且消除了橫向晶界。工業(yè)生產(chǎn)中柱晶取向與主應(yīng)力方向之間有一定偏差,通常控制在10~-15。以內(nèi)。等軸晶高溫合金(包括變形和鑄造高溫合金)在高溫應(yīng)力狀態(tài),晶界成為薄弱環(huán)節(jié),而那些與主應(yīng)力軸垂直的橫向晶界,受到的正向拉應(yīng)力最大,因而成為裂紋的形核與擴(kuò)展的有利位置。定向凝固柱晶高溫合金消除了橫向晶界,對于合金力學(xué)性能的改善是十分有利的。DZ417G合金制成定向柱晶合金后力學(xué)性能明顯提高。

3.3.1蠕變斷裂性能的提高

DZ417G定向凝固柱晶高溫合金由于消除了薄弱的橫向晶界,只有平行于主應(yīng)軸的縱向晶界,因而推遲了蠕變裂紋的形核與擴(kuò)展,使蠕變斷裂時間(持久時間)明顯延長;同時,使第三階段蠕變應(yīng)變明顯增加,因而使蠕變斷裂塑性(持久塑性)明顯改善。例如在900℃,300MPa條件下,定向柱晶合金的持久時間比同一成分的等軸晶合金的高出1倍,而其持久塑性則高出2倍,如表8所列[1]。

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3.3.2抗冷熱疲勞性能的改善

對于定向凝固DZ417G合金,<001>取向的縱向彈性模量E值為134GPa,橫向彈性模量E值為155GPa,而同成分等軸晶合金為201GPa。在1000℃保溫100S,在25℃水中冷卻35S條件下,經(jīng)338次循環(huán)后,DZ417G合金橫向試樣(其缺口方向?yàn)?001))和縱向試樣(缺口方向?yàn)榉?001))的裂紋長度。結(jié)果表明,橫向試樣裂紋長度為1.0rain,而縱向試樣裂紋長度達(dá)3_3mnl。也就是說,橫向試樣的熱疲勞裂紋長度僅為縱向試樣的三分之一,具有最低彈性模量的(001)取向的橫向試樣的抗冷熱疲勞性能最好[1。這是因?yàn)槔錈崞谛阅艿暮脡娜Q于材料環(huán)境溫度變化△T的大小。而環(huán)境溫度的變化必然在材料內(nèi)產(chǎn)生熱應(yīng)力Act,A訶

以由下式估算:

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式中:為線膨脹系數(shù),E為彈性模量??梢娫诤汀飨嗤蛳嘟那闆r下,E值越小,其熱應(yīng)力的變化Aa也越小,因而材料的冷熱疲勞壽命越長,抗冷熱疲勞性能越好。

定向凝固柱晶高溫合金,晶粒的(001)取向平行于主應(yīng)力方向。而(ore>取向的彈性模量與其他方向比較是最低的,而且比等軸晶材料要低30%~35%,也就是在同樣熱循環(huán)中所承受的Aa也比等軸晶材料所承受的△低30%~35%,這樣就延長了熱疲勞壽命。

3.4DZ417G合金的特點(diǎn)與應(yīng)用

DZ417G合金的特點(diǎn)如下。

1)DZ417G合金成分簡單,不含稀缺貴重金屬元素,因而該合金密度小、成本低。

2)DZ417G合金從室溫至高溫瞬時拉伸性能良好,無缺口敏感性,橫向性能優(yōu)異,其中最突出的優(yōu)點(diǎn)是室溫至高溫的拉伸塑性優(yōu)異,且室溫沖擊韌性高。

DZ417G合金的拉伸性能明顯優(yōu)于DZ404和DZ422合金的[15]。

3)DZ417G合金的持久強(qiáng)度滿足先進(jìn)航空發(fā)動機(jī)的要求。DZ417G合金的持久強(qiáng)度與國外第二代柱晶合金DSCM247LC和國內(nèi)DZ404合金處于同一水平,比強(qiáng)度與DZ422的相同,且持久塑性明顯高于DZ404合金的[15]。

4)DZ417G合金的室溫與高溫疲勞性能良好,與DZ422和DZ4125合金處于同一水平,但高于DZ404合金。DZ417G合金的冷熱疲勞性能優(yōu)于DZ404合金的[15]。

5)高溫長期時效后,DZ417G合金的組織和力學(xué)性能穩(wěn)定,合金中相質(zhì)量分?jǐn)?shù)保持在60%,力學(xué)性能滿足要求[15]。

6)DZ417G合金的高溫抗氧化性能滿足要求,抗熱腐蝕性優(yōu)于DZ404合金的。

7)DZ417G合金綜合性能優(yōu)異,已用作先進(jìn)航空發(fā)動機(jī)低壓一、二級渦輪葉片等零件,投入批量生產(chǎn)[14]。

DZ417G合金及其它3種高溫合金以“先進(jìn)發(fā)動機(jī)高低壓渦輪6種葉片用4種高溫合金及工藝研究”項(xiàng)目于2008年獲中華人民共和國工業(yè)和信息化部科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎一等獎,并被推薦評審為國家科技進(jìn)步一等獎。

4、過熱器管材用鐵基高溫合金GH2984

本研究組[16-17]于20世紀(jì)60年代末開始研制一種適合我國高參數(shù)艦船主鍋爐過熱器管長期使用的新型鐵基高溫合金GH2984。至20世紀(jì)70年代研制成功并生產(chǎn)用于新型主鍋爐過熱器管材,裝載艦船并經(jīng)十年海上實(shí)際使用考核。全面檢查表明,GH2984合金管完好無損,還可繼續(xù)使用[16]。GH2984合金是過熱器管的主要用材,其主要性能與美國特殊金屬公司2003年正式公布的鎳基合金Inconel740合金處于同一水平,而價格要便宜得多,這也為我國高參數(shù)超超臨界機(jī)組早已作好了過熱器和再熱器材料的技術(shù)儲備。GH2984合金的主要特點(diǎn)有如下幾方面[16]。

4.1GH2984合金的化學(xué)成分特點(diǎn)

與國外類似高蒸汽參數(shù)過熱器管材合金比較,GH2984合金中不含Co,而Inconel740、Inconel617和Nimonic263等合金都含有12%~21%Co。而且GH2984合金含F(xiàn)e達(dá)32%~34%,相應(yīng)Ni含量減少,其他合金中Fe均為雜質(zhì)元素,如表9所列。GH2984合金的成分特點(diǎn)將帶來十分可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

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4.2GH2984合金優(yōu)異的力學(xué)性能

GH2984合金的室溫至高溫拉伸強(qiáng)度以及650~750℃持久強(qiáng)度非常良好,其室溫和700℃拉伸強(qiáng)度明顯高于常用高性能管材合金Inconel625和Nimonic263的,如表10所列[1]。其持久強(qiáng)度高于Nimonic263合金的,與Inconel625合金的相近。其3萬小時和l0萬小時的持久強(qiáng)度在700℃時與Inconel740合金的處于同一水平,而其在650和750℃時的持久強(qiáng)度也基本與Inconel625和Nimonic263合金的處于同一水平,如圖6所示[13]。

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4.3GH2984合金良好的耐蝕性

由于合金的cr含量達(dá)18%~20%,可以形成致密而牢固的Cr20為主的氧化膜,所以抗氧化性和抗熱腐蝕性良好。表11列出了GH2984合金經(jīng)700~900℃氧化100h的氧化速率數(shù)據(jù)[1鍆。由表11可知,700℃的平均氧化速率僅為0.0058(m2·h),遠(yuǎn)小于艦船對合金材料的氧化速率低于0.009~0.15g/(m2.h)的要求,明顯優(yōu)于同類型鐵基合金GH2135和GH1140的氧化速率。

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將3種合金置于25%NaCI+75%Na2SO4熔鹽強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中,經(jīng)650~820℃保溫3h,測得熱腐蝕質(zhì)量損失。結(jié)果表明(見表12),GH2984合金的腐蝕速率在750℃以下,與對比試樣GH1140和GH2135合金腐蝕速率基本相當(dāng),750℃以上GH2984合金的耐熱腐蝕性能最好。單管燃?xì)飧g用燃料為艦船燃?xì)廨啓C(jī)使用的輕柴油,鹽霧用配制的人造海水加入,為加速實(shí)驗(yàn)進(jìn)行,采用高鹽濃度(10),實(shí)驗(yàn)溫度為900℃,時間為25h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見表12)表明,GH2984合金的抗熱腐蝕性能比GH2135合金的好,與GH1140合金的相當(dāng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于鎳基鑄造高溫合金K403的,如表12所列[16]。

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另外,GH2984合金的抗晶間腐蝕性能優(yōu)異,在各種不同熱處理狀態(tài)或焊接后都不發(fā)生晶界腐蝕。

4.4GH2984合金穩(wěn)定的顯微組織

研究結(jié)果表明,GH2984合金經(jīng)700℃、(0.1~1.8)×10h長期時效后的組織和力學(xué)性能比較穩(wěn)定,滿足大型艦船及超超臨界電站鍋爐長期使用的需要。

GH2984合金經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)熱處理后,奧氏體基體的晶粒度為4~6級,晶界析出相較少,γ'相呈球形,彌散均勻分布于y基體,γ'相直徑約23nlTl,數(shù)量為5.74%,

是合金的主要強(qiáng)化相。此外,還有少量MC相,包括NbC,Ti,C),它們是凝固結(jié)晶過程中析出的,分布于晶內(nèi)和晶界,尺寸大小為1-10μm,在GH2984合金中的數(shù)量為0.52%。

GH2984合金經(jīng)700℃不同時間長期時效后,y相顆粒半徑隨時效時間t1/3。呈直線增加,遵循一般顆粒長大速率的擴(kuò)散控制粗化動力學(xué)規(guī)律,相的數(shù)量緩慢增加,到18×10h增加至7.23%(見表13)。相數(shù)量的增加補(bǔ)償了),相長大對合金強(qiáng)度的影響。γ'相成分的分析表明,長期時效過程中γ'相化學(xué)組成變化不大。

GH2984合金在700℃長期時效過程中,NbC和Ti(CN)等碳化物的數(shù)量略有增加(見表13)[17],由標(biāo)準(zhǔn)熱處理狀態(tài)的0.52%增加至18×10h的0.66%,且化 學(xué)成分基本不變,只是在18×10h時效后,碳化物中有少量Cr出現(xiàn),顯然是M23C6在晶界沉淀增多的結(jié)果。電鏡觀察表明,晶界上析出一些塊狀MC和相,前者可阻止晶界滑動,有利于持久強(qiáng)度的提高,后者由于數(shù)量少,且以塊狀或顆粒狀占絕對優(yōu)勢,對力學(xué)性能影響很小。

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4.5GH2984合金的成形工藝性能

GH2984合金的冷熱壓力加工性能好,特別是管材成形性能優(yōu)異。由900~1300℃的高溫沖擊、高溫拉伸、高溫墩粗和高溫扭轉(zhuǎn)及晶粒長大傾向性的系統(tǒng)試驗(yàn)表明,GH2984合金高溫塑性良好,變形抗力低,熱加工溫度范圍寬,晶粒長大傾向性小[18]。

GH2984合金熱穿管坯料的加熱溫度為1100℃,穿管時溫度升高達(dá)1160~1180℃,穿出的荒管質(zhì)量較好,成品率較高。各種工藝參數(shù)控制得當(dāng)時,穿管成品率可達(dá)100%,GH2984合金冷軋冷拔工藝性能與1Cr18Ni9Ti合金的相似,無論是采用單一的冷軋或冷拔工藝,還是采用冷軋與冷拔聯(lián)合工藝,進(jìn)行冷變形時均可獲得表面質(zhì)量和尺寸公差符合要求(YB804—20)的標(biāo)準(zhǔn)鋼管。

GH2984合金管的擴(kuò)口性能良好,在不同熱處理制度下均能很好地?cái)U(kuò)口,擴(kuò)口率達(dá)38%。同時,管子壓扁性能也很好,管壁間距達(dá)壁厚的3~4倍,也無任何問題。彎管實(shí)驗(yàn)在彎管機(jī)上進(jìn)行,彎管半徑為65mm,彎管角度為180。,彎管性能良好,表面光滑無裂紋。

GH2984合金管的脹管性能極好,特別適于艦船用脹接式過熱器的制作。脹管實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表14[16],脹管后經(jīng)400、600、1000和1200N/cm水壓打壓后,滴水不漏,表明脹管性能優(yōu)異,在艦船上實(shí)際安裝工藝性能試驗(yàn)證明,GH2984合金管與15CrMo合金管脹接時,脹管率在1.4%-4.4%之間,GH2984合金管沒有發(fā)生起皮和裂紋等問題,滿足冷態(tài)下的脹接與超壓試壓需要,完全符合鍋爐冷態(tài)安裝技術(shù)要求,也能滿足超級超臨界電站鍋爐過熱器制造需要。

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4.6GH2984合金的應(yīng)用

GH2984合金力學(xué)性能和化學(xué)性能優(yōu)異,工藝性能良好,長期組織和力學(xué)性能穩(wěn)定,是一種成本低廉的過熱器管材用鐵基高溫合金,適于制作艦船用鍋爐過熱器,也可制作超級超臨界電站鍋爐用過熱器和再熱器。1992年“GH2984艦船用鍋爐過熱器高溫管材合金”獲中國科學(xué)院科技進(jìn)步獎一等獎。

5、艦用燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片和導(dǎo)向葉片用5種抗熱腐蝕高溫合金

2001年,本研究組承擔(dān)了一種先進(jìn)艦用燃?xì)廨啓C(jī)全部渦輪葉片和導(dǎo)向葉片用5種抗熱腐蝕高溫合金K444、K435、K452、K446和GH4413的研制。通過相計(jì)算和熱腐蝕微觀機(jī)制等基礎(chǔ)研究,確定了合金的最佳成分控制范圍,通過控制固溶處理冷卻速率,調(diào)整主要強(qiáng)化相y相的尺寸和晶界碳化物的形態(tài),解決了上述高cr、W、Mo含量合金的室溫和中溫低塑性的技術(shù)難題。鑄造鎳基合金K444為1~2級渦輪葉片材料,屬于BC合金。鑄造鎳基合金K435為3,-4級渦輪葉片材料。變形鎳基高溫合金GH4413為5-6級渦輪葉片材料。鑄造鎳基高溫合金K452為1-6級導(dǎo)向葉片材料。鑄造鎳基合金K446是燃?xì)廨啓C(jī)整流支柱用材料。所有這5種合金均屬抗熱腐蝕高溫合金,2005年通過了技術(shù)鑒定。目前已批量提供母合金及熱軋棒材,制備出全部6級渦輪葉片和導(dǎo)向葉片以及整流支柱零件,并已通過850h長期試車考核。

2003年,K444合金還被選作R0110重型燃機(jī)1~4級渦輪葉片材料,K452合金還被選作這種重型燃?xì)廨啓C(jī)1~4級導(dǎo)向葉片材料,K446合金同樣被選作這種重型燃?xì)廨啓C(jī)的整流支柱材料。今年將生產(chǎn)兩臺R0110重型燃機(jī)正式用于發(fā)電生產(chǎn)。與航空發(fā)動機(jī)用高溫合金一樣,抗熱腐蝕高溫合金要求具有良好的力學(xué)性能和化學(xué)性能,此外,還特別要求抗熱腐蝕性能優(yōu)異,長期組織和力學(xué)性能的穩(wěn)定性特別好。本研究組研制的5種抗熱腐蝕高溫合金的主要化學(xué)成分見表15[19]。由表15可見,本研究組研制的5種抗熱腐蝕高溫合金與西方國家同類合金比較,不含Ta是最大的特點(diǎn)。因此,這些合金的成本比含鉭合金的要低得多。例如,合金中如含2%Ta,那么成本將增加12~20萬元/t,顯然不含Ta的抗熱腐蝕合金所帶來的經(jīng)濟(jì)效益是十分可觀的。5種抗熱腐蝕高溫合金雜質(zhì)元素的含量控制到了國內(nèi)所有高溫合金的最低水平,達(dá)到國際先進(jìn)水平,而有益微量元素的加入種類和數(shù)量有創(chuàng)新,是化學(xué)成分中的最大特點(diǎn)。

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5.1合金的優(yōu)異抗熱腐蝕性能

抗熱腐蝕高溫合金性能的最大特點(diǎn)是抗熱腐蝕性能優(yōu)異。本研究組研制的鎳基合金K435、K452和K444合金的抗熱腐蝕性能都優(yōu)于K438合金的(見表16)。表16[19]表明:K435、K444和K452合金的抗熱腐蝕性能都明顯優(yōu)于K438合金的,而K438合金即IN738合金是西方的王牌抗熱腐蝕高溫合金。K435、K444與K438合金的Cr含量基本相同,但前兩合金fW+Mo)含量為7.2%,W/Mo比為2.75,較K438合金相應(yīng)的4.4%和1.44要高得多,同時,前兩合金(Al+Ti)

含量為7.4%,相數(shù)量約為50%,Ti/A1為1.64,而K438合金的相應(yīng)值為6.8%,47%—49%和0.94。在γ'相數(shù)量相近的情況下,W/Mo比和Ti/A1比高對抗熱腐蝕性能有益。而K452合金與K438合金比較,最突出的特點(diǎn)是Cr含量更高,為21%,高于K438合金的16%,同時W/Mo比與Ti/A1比都比較高,K452合金顯示出更優(yōu)異的抗熱腐蝕性能[19]。

抗熱腐蝕鎳基變形高溫合金GH4413的Cr含量在15%左右,較航空發(fā)動機(jī)常用變形合金渦輪葉片材料GH4049的cr含量(10%左右)提高約5%,而且),相含量僅為29%,較GH4049合金的36%要低7%,同時,W/Mo比也較高。所以,GH4413合金的抗熱腐蝕性能在850℃時較GH4049合金的要好(見表17)[14]。前者用作艦用燃?xì)廨啓C(jī)的5~6級渦輪葉片,而后者大多用作航空發(fā)動機(jī)1級渦輪葉片。

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5.2合金的穩(wěn)定力學(xué)性能

抗熱腐蝕高溫合金性能的另一特點(diǎn)是高溫長期暴露力學(xué)性能穩(wěn)定。抗熱腐蝕高溫合金由于在高溫長期時效或長期使用過程中組織穩(wěn)定,通常僅有γ'相的緩慢長大和數(shù)量增加以及碳化物少量變化,沒有TCP相的大量析出,因而力學(xué)性能不出現(xiàn)急劇降低的情況。圖7[20-21]所示為K435、K452、K444和GH4413合金在其使用溫度進(jìn)行長達(dá)10000h的持久試驗(yàn)結(jié)果。由圖7可知,除K444合金外,其它3個合金持久曲線沒有拐點(diǎn),證明持久性能穩(wěn)定。K444合金屬電子空穴數(shù)臨界值邊緣合金,由于在持久試驗(yàn)過程組織中形成相,900℃曲線出現(xiàn)拐點(diǎn),但在化學(xué)成分范圍內(nèi)嚴(yán)格控制元素含量,可以避免盯相析出。圖8[22]表明,導(dǎo)向葉片用抗熱腐蝕鑄造鎳基高溫合金K452經(jīng)800~900℃時效10000h后,900℃抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和塑性變化不大。

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5.3抗熱腐蝕高溫合金的應(yīng)用

采用本研究組研制的5種抗熱腐蝕高溫合金制造的零部件己裝備在一種先進(jìn)艦用燃?xì)廨啓C(jī)上,并通過了850h長期試車考核和技術(shù)評審,可進(jìn)行批量生產(chǎn)。

這種發(fā)動機(jī)還可用作天然氣輸送管線的加壓系統(tǒng),或用于民用發(fā)電。采用K444和K452合金制成的R0110燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片和導(dǎo)向葉片也已通過試車考核,即將用于民用發(fā)電。

6、結(jié)論

1)GH2135合金具有良好的低周疲勞性能以及屈服強(qiáng)度隨溫度的反常行為,特別適于制造航空發(fā)動機(jī)渦輪盤,是我國獨(dú)創(chuàng)的第一個渦輪盤鐵基高溫合金。

2)GH2035A合金具有良好的拉伸和持久性能,特別是高溫塑性和熱加工性能優(yōu)異,適于制造航空發(fā)動機(jī)渦輪環(huán)形件,是一種具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利合金。

3)DZ417G合金具有強(qiáng)度高、塑性好、組織穩(wěn)定、密度低等特點(diǎn),特別適于制作先進(jìn)航空發(fā)動機(jī)的渦輪葉片和導(dǎo)向葉片,也是一種具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利合金。

41GH2984合金具有長達(dá)100000h的良好持久性能和耐蝕性能,以及優(yōu)異的冷、熱加工性能,而且成本低廉,適于制作艦船和高參數(shù)超超臨界鍋爐用過熱器和再熱器管材,是我國具有自主知識產(chǎn)權(quán)的鐵一鎳基高溫合金。

5)K444、K435、K452、K446和GH4413等5種抗熱腐蝕高溫合金的最大特點(diǎn)是抗熱腐蝕性能優(yōu)異,長期組織和力學(xué)性能穩(wěn)定性良好,適于制作艦船和工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)用渦輪葉片、導(dǎo)向葉片和整流支柱等高溫結(jié)構(gòu)件。這5種合金在微量元素的種類和數(shù)量控制上有創(chuàng)新,具有自主知識產(chǎn)權(quán)。

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